錯塩化学 期末テスト 参照不可
１．次の問いに答えよ。
@）［Ｎｉ（Ｈ2Ｏ）6］2+をＮＨ3で置換するときの逐次安定度定数の対数値はｌｏｇＫ1＝２．８０，ｌｏｇＫ2＝２．２４，ｌｏｇＫ3＝１．７３，ｌｏｇＫ4＝１．１９，ｌｏｇＫ5＝０．７５，ｌｏｇＫ6＝０．０３である。このときの［Ｎｉ（ＮＨ3）6］2+の安定度定数ｌｏｇβ6を求めよ。
A）（ａ）酸塩基のかたさ、やわらかさ（ＨＳＡＢ）について簡潔に説明せよ。
（ｂ）Ｆｅ3+はかたい(hard)酸である。Fe3+は次のどの配位子と安定な錯体を生成するか。
@エチレンジアミン Aジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（Ｃ2Ｈ5）2ＮＣＳＳＮａ
Bシュウ酸Ｈ2Ｃ2Ｏ4
２．錯体における次の事項を明確に説明せよ。
（@）置換活性・置換不活性 （A）キレート効果 （B）１８電子則 （C）Irving-Williams系列
３．［Ｃｒ（Ｈ2Ｏ）6］2+と［ＣｒＣｌ（Ｈ2Ｏ）5］2+を混合して酸性の水溶液中に放置しても可視吸収スペクトルに変化はなく、各錯体イオンの濃度は一定に保たれる。しかし、Ｃｒ2+を放射性の51Ｃｒ2+でラベルしておくと、時間の経過と共に［ＣｒＣｌ（Ｈ2Ｏ）5］2+中に51Ｃｒ2+の放射能が検出されるようになる。次の問いに答えよ。
@）下記の反応生成物を示せ。
［51Ｃｒ（Ｈ2Ｏ）6］2+＋［ＣｒＣｌ（Ｈ2Ｏ）5］2+→
A）この酸化還元反応は内圏型機構であるが、その理由を述べよ。
４．Ｋ［ＰｔＣｌ］を出発錯体として、次の錯体を合成したい。それぞれの反応スキームを示せ。なおトランス効果は次の順序である。 Ｃ2Ｈ4＞Ｃｌ＞ＮＨ3、ｐｙ
略（３問）５．金属錯体の配位子置換反応の３つの機構を格調高くかつエレガントに説明せよ。