有機構造論(有機合成論) 期末テスト 参照不可
１．塩素原子はメタンと(@)および(A)に従って反応が起こる可能性がある。どちらの反応が優先するか考察しなさい。
(@)Ｃｌ・＋ＣＨ4→ＣＨ3・＋ＨＣｌ
(A)Ｃｌ・＋ＣＨ4→ＣＨ3Ｃｌ＋Ｈ・
ただし、解離エネルギー(ｋｃａｌ/ｍｏｌ)は次のようである。
Ｈ2：１０４ ＣＨ4：１０４ Ｃｌ2：５８ ＣＨ3−Ｃｌ：８４ ＨＣｌ：１０３
２．Ａ＋Ｂ→Ｅなる反応熱反応があり、この反応は中間体（Ｃ）と（Ｄ）を経て進行する。反応の律速段階は(Ｃ)から(Ｄ)への段階である。この反応のエネルギー断面図(反応座標)を書き、活性化エネルギー(ΔＥ)、中間体（Ｃ）と（Ｄ）および自由エネルギー変化(ΔＧ)を図中に示せ。
３．Ｅ1とＥ2反応の代表的な例をあげて、その機構を示し、反応の特徴を考察せよ。
４．次の化合物のうちＳN1が起こりやすい順に並べ、その理由を示せ。
ａ．2-bromo-2-methylbutane b．1-bromopentane c．2-bromopentane d．1-bromo-3-methylbutane
５．以下の問に答えよ。
a．パラ-置換アニリンの塩基性は置換基によってどのように変化するか。Hammetのρ値はどのようになるか説明せよ。
ｂ．次の置換反応のρの正負を理論的に考察せよ。ただし、Ｙは種々の置換基を示す。
ＡｌＣｌ3
モノ置換（Ｙ）ベンゼン＋Ｂｒ2→ジ置換（Ｙ、Ｂｒ）ベンゼン＋ＨＢｒ
６．Woodward-Hoffmann則に従って、次の化合物を予想せよ。
ａ．
ｂ．（ｔｒａｎｓ、ｔｒａｎｓ）２，４−ヘキサジエンを加熱
ｃ．
７．次の事柄を説明せよ。
ａ．動的分極 ｂ．ＥｌｃＢ ｃ．シグマトロピー ｄ．Ｔａｆｔ則